目前,全球商业化POE生产厂商主要包括美国陶氏化学公司、美国埃克森美孚化工公司、日本三井化学株式会社、韩国LG化学公司、韩国SK化工公司,其中陶氏化学、埃克森美孚、三井化学分别以产能42%、19%、19%位居世界前列。
POE生产厂商及聚合工艺
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1. 美国陶氏化学公司

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Dow公司的POE生产规模及技术是目前世界上最领先的厂商,这得益于陶氏化学CGC催化剂及Insite工艺技术的成功研发和技术改进。
Insite工艺是1993年由Dowlex工艺改造而来,该工艺生产工序简单,无需进行催化剂残渣处理、溶剂抽提和产品干燥,且反应传热效率高,有效减少对产物的热输入,提高聚合物生产速率,乙烯单程转化率达90%以上,得到的POE产物共聚单体含量高,相对分子质量及其分布可控,产品挥发分含量低,金属残余物少,极大地降低了POE生产成本,能够充分满足产品个性化需求。
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2. 美国埃克森美孚化工公司

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ExxonMobil公司是世界上最早使用茂金属催化剂推进POE工业化研发的技术公司,通过Exxpol技术和侨联茂金属催化剂成功推出Exact™系列产品,并成为世界第二大聚烯烃弹性体POE供应商。
Exxpol工艺是一种绝热溶液法连续聚合工艺技术,在连续搅拌的釜式反应器内使乙烯与共聚单体在反应温度大于100℃,反应压力为1.0~12MPa,C₄~C10的混合烷烃溶剂内进行连续聚合,得到密度为0.868~0.920g/cm³的极低密度烯烃弹性体。
该工艺利用液-液相分离的方法,利用聚合反应器内聚合放出的热量及溶剂带走的热量实现固液分离,有效降低能耗提高产率。此外,Exxon公司采用相同的催化技术制备了半结晶态丙烯基Vistamaxx™弹性体,产品具有较为优异的弹性、柔韧性及透明性。
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3. 日本三井化学株式会社

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TAFMER™系列产品是Mitsui公司于1971年推出的基于三井化学专有技术的低结晶或无定型α-烯烃共聚物,是历史上首个专门应用于聚烯烃改性的聚烯烃弹性体系列产品。
1997年成功建设并投产了世界上第一座茂金属催化剂聚烯烃装置,并专门用于聚烯烃弹性体的生产,实现了由钒系Ziegler-Natta催化剂制备升级为茂金属催化剂生产(见下图),并于2003年在新加坡建立海外生产基地,两套生产线年产能达到200kt/a,并完全用于生产聚烯烃弹性体,在同类生产线中达到最大规模,扩大了三井化学POE的市场份额。2021年三井化学POE在国内进口占比15.8%,进口量达51168t。
TAFMER™产品透明性及柔韧性好,弹性高,抗冲击性高,密度更低(为0.862~0.905g/cm³),具有更为优异的价格优势,广泛应用于工程塑料改性、电线电缆、汽车部件等领域。
三井化学TAFMER™系列POE产品包括:
(1)TAFMER™DF&A:是由茂金属催化剂制备的乙烯/1-丁烯基无规共聚物,特点在于共聚单体含量高、密度和熔点低,主要应用于聚乙烯 (PE)改性、聚丙烯(PP)改性及乙烯-醋酸乙烯 (EVA)改性。
(2)TAFMER™XM:是由茂金属催化剂制备的丙烯/1-丁烯基无规共聚物,最适合于与PP进行熔融共混制备高透明度薄膜,且可作为PP增塑剂用于电线电缆,提高材料耐磨性和耐热性能。
(3)TAFMER™PN:是一种形态可控的丙烯基弹性体,结晶态与非晶静态分散均匀,具有优异的透明度和抗冲击性能。
(4)TAFMER™BL:是一种1-丁烯基弹性体,与PE或PP相容性好,具有优异易剥离性和耐热稳定性,适用于易撕薄膜材料。
(5)TAFMER™M:是一种酸改性烯烃弹性体,与聚酰胺、聚酯或无机填料等官能团相容性好,适用于工程塑料改性剂。
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4. 韩国SK化学公司

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SABIC SK Nexlene Company公司是韩国SK集团与SABIC于2014年在新加坡成立的等额合资控股公司,于2015年正式投产,采用SK集团开发的溶液法Nexlene™技术,以单活性中心茂金属为催化剂,产能达到17.0万t/a。其中SK集团的POE产品牌号为Solimer™系列,;沙特基础工业公司的POE产品牌号为Fortify™系列。
我国进口SK集团和沙特基础工业公司的POE进口量分别达2.5万t和2.6万t,其中SK化学的SOLUMER875L进口占比量最高,达4330t,SABIC公司的POE树脂C5075DP可作为光伏组件封装材料的基础树脂,弥补高端专用材料的市场紧缺状况。
2021年橡塑展上,SABIC主推的POE树脂FORTIFY™ C5075DP和C13075DP作为光伏组件封装材料出现。
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5.万华化学集团公司

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万华化学集团公司是在五年前开始研发POE,回顾2020年7月份的时候已经开始中试,2020年的第三季度已经完成,2025年之前万华化学有望达到20万吨的POE产能。

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据悉,万华化学二期项目120万吨/年乙烯也正在有条不紊的进行中。
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6.江苏斯尔邦石化有限公司

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江苏斯尔邦石化有限公司成立于2010年12月,是盛虹集团的控股子公司,位于国家七大石化产业基地之一的江苏省连云港市徐圩新区。

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公司名称寓意对标国际化工巨头巴斯夫、拜耳和杜邦,占地300余公顷,注册资本55.88亿元,员工2000余人,于2017年9月份全面投产,年销售收入逾百亿元。

斯尔邦石化主要建设运营240万吨/年醇基多联产项目,以甲醇为原料,生产丙烯、乙烯及衍生精细化工产品,主要包括乙烯-醋酸乙烯共聚树脂(EVA)、环氧乙烷(EO)、乙醇胺、非离子表面活性剂、聚羧酸减水剂单体、丙烯腈(AN)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丁二烯、高吸水树脂(SAP)等。公司目前建有14套上下游生产装置。

7月10日,斯尔邦石化官网发布了江苏虹景新材料有限公司10万吨/年POE(聚烯烃弹性体)项目环境影响评价第一次公示公告,面向社会各界对项目建设内容提出建议和意见。
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7.韩华道达尔能源

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6月29日,韩华解决方案公司和道达尔能源公司以50:50的比例在韩国成立的合资企业韩华道达尔能源已完成聚烯烃弹性体(POE)新中试工厂的建设。这是合资伙伴开展的“第一个联合项目”。
该装置位于韩国东部大邱的合资公司工厂,POE产能为200吨/年,并支持工艺测试。韩华提供POE的生产工艺技术,道达尔能源提供催化剂技术。其下目标是在一年内完成基于工艺和催化剂技术的商业POE工厂的基本设计。
该项目投资340亿韩元(约合1.87亿元),从2021年8月开始历时18个月。低密度、高弹性和冲击强度使POE适用于汽车内外部等用途;食品包装、鞋类和布线。

公司补充道,POE越来越多地被用作太阳能电池板的薄膜材料,预计到2030年,全球市场将以每年6.9%的速度增长,达到63亿美元。

来源:国际薄膜与胶带展,各公司官网

原文始发于微信公众号(艾邦光伏网):POE生产厂商及聚合工艺

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作者 808, ab