TOPCon电池工艺一般为:先正面制绒、硼扩,再进行背面隧穿层、掺杂多晶硅层制备,之后再正面Al2O3膜层制备、正反面SiNx膜制备,最后金属化。

与PERC时代时工艺路线之争相似,TOPCon工艺路线同样存在诸多争议与分歧。

整体看,TOPCon工艺的核心争议在掺杂多晶硅层的制备方法上,分为LPCVD / PECVD / PVD路线。

隧穿层SiO2膜的制备方法可以是LPCVD、PECVD、ALD等方式;多晶硅层制备,从工序角度可分为原位掺杂、非原位掺杂。

原位掺杂,即在同一工步完成多晶硅层沉积、多晶硅层磷掺杂;非原位掺杂,即在多晶硅层沉积后,通过扩散炉或者离子注入的方法进行磷掺杂。

从制备方法上,多晶硅层制备可分为,LPCVD/PECVD/PVD/APCVD等;

TOPCon电池重要技术之一:LPCVD工艺介绍

图1 TOPCon产业化面临的主要技术问题
制备多晶硅层,LPCVD工艺成熟,PECVD综合性能最佳
对于掺杂硅层,一般有三种制备方法.其中有两种属于化学气相沉积(CVD)方法:低压化学气相沉积(LPCVD)法和PECVD法.还有一种溅射法是属于物理气相沉积(PVD)方法。
1)LPCVD法:主要应用硅烷(SiH4)的热分解来完成,反应温度约600℃;
2)PECVD法:硅烷SiH4在电离下,分解生产Si。反应温度较低,400℃以下,压力仅100Pa;
3)PVD法:物理过程,反应温度在室温到500℃之间。

TOPCon电池重要技术之一:LPCVD工艺介绍

图2 制备多晶硅掺杂
LPCVD技术最成熟,PECVD技术综合性能最强。
从工业技术成熟度看,LPCVD技术最成熟,无论是量产设备成熟度,还是实验室验证程度上看,LPCVD技术相比其他两条路线更为成熟;
而PECVD技术仅次于其后;
从单面沉积角度看,LPCVD沉积技术是无方向性的,导致严重绕镀,而PVD技术可实现单面沉积,无绕镀现象;
从原位掺杂角度看,PECVD最适合原位掺杂,而LPCVD、PVD技术原位掺杂能力较弱,即掺杂难度大、或者掺杂后浓度不达标;

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图3 对于多晶硅膜沉积,LPCVD/PECVD/PVD三条线路对比
TOPCon电池重要技术之一:LPCVD工艺介绍
LPCVD成熟度最高,但有绕镀、原位掺杂难等难题
LPCVD能同时实现氧化层、本征非晶硅层,工业应用技术非常成熟。
LPCVD法均适用于氧化层SiO2、本征非晶硅层的制备,且两者反应温度相近,均在600℃左右。
以LPCVD法制备氧化层SiO2,以及本征非晶硅层a-Si工艺为例,实践中仅需要在两者反应中间,加入N2清洗、捡漏、抽真空等操作,即可在同一工步完成SiO2/本征非晶硅膜的制备。

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图4 LPCVD法可实现制备氧化层、本征对晶硅层“二合一”

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图5 LPCVD设备示意图
LPCVD沉积膜不具备方向性,因电池片立于石英舟之上,氧化层及本征多晶硅层也同样会附着在电池片的侧面及正面,形成包裹,即“绕镀”现象。
多余的隧穿层、掺杂多晶硅层必须被去除,因此后续需要引入“去绕镀”工艺,LPCVD绕镀成为痛点的根本原因在于去绕镀较难控制,影响电池良率。

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图6 LPCVD绕镀现象(左侧为本征掺杂,右侧为非本征掺杂)
LPCVD问题之一:清洗绕镀,可能导致去除不完全、或者掺杂多晶硅层遭刻蚀,影响电池效率;LPCVD法制备隧穿氧化层及掺杂多晶硅层,一般在磷掺杂后,再进行清洗绕镀。
LPCVD去绕镀的典型工艺流程:
1)HF酸单面清洗,去除绕镀区域内的磷硅玻璃PSG(即正面、侧面);
2)KOH碱液双面清洗,去除绕镀区域内的掺杂多晶硅(即正面、侧面)。背面PSG层起到保护隧穿氧化层及掺杂多晶硅层作用;
3)HF酸双面清洗,去除绕镀区域内的SiO2(即正面、侧面)、背面PSG;
去绕镀“难”的根本原因:在第2步中,KOH双面清洗,去除绕镀区域多晶硅。
因KOH碱液刻蚀掺杂多晶硅速度604nm/min,大于刻蚀磷硅玻璃PSG的速度,后者为210nm/min。
背面磷硅玻璃PSG能保护背面掺杂多晶硅层。
但两者反应时间差很难有效控制,实际生产中可能导致:掺杂多晶硅层去除不完全,或背面起保护作用的磷硅玻璃被去除,导致背面掺杂多晶硅层被侵蚀,影响电池效率。

TOPCon电池重要技术之一:LPCVD工艺介绍

图7 湿法单面清洗示意图

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图8 清洗绕镀的原理是基于刻蚀剂对各膜层刻蚀速度不同
LPCVD问题之二:LPCVD原位掺杂较难,
主要问题在于:
1)难以实现大于1020cm-3高活性的掺杂浓度(ND,act);
2)掺杂层沉积速度慢,产量低;
3)膜厚度不够,且均匀性差;
LPCVD原位掺杂中,掺杂浓度与膜的沉积速度是相制约的关系。
根据Kamins研究,多晶硅层中磷的活性掺杂浓度需达到1020cm-3,才能实现较低的复合电流密度J0、及较低的接触电阻ρc
而磷的活性掺杂浓度ND,act与沉积速度成反向关系,即随着反应温度升高,膜的沉积速度增大,而磷的活性掺杂浓度降低。
根本原因在于,当反应温度越高时,硅烷SiH4分解速度越快,而PH3从膜表面的解析速度越快,两者共同作用下,则生成的掺杂层中,磷的活性掺杂浓度ND,act越低。
LPCVD本征掺杂多晶硅工艺,膜均匀性差。
根据研究,LPCVD制备掺杂多晶硅层均匀性在+/-40%,远不及制备本征非晶硅层的均匀性。
LPCVD制备掺杂多晶硅层时沉积过程不受晶片表面上化学反应动力学的限制,而是受反应物向表面传输的限制时,导致膜层均匀性大大下降。
硅片表面的反应物浓度差异,导致膜层均匀性问题。
根据WaqarAhmed,可以通过定制硅片的反应舱室去制备掺杂多晶硅层,但该定制化方法完全不能适用于量产。

TOPCon电池重要技术之一:LPCVD工艺介绍

图9 LPCVD原位掺杂中,掺杂浓度与沉积速度成反向关系

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图10 LPCVD非原位惨杂,磷扩散的过程
因此,LPCVD一般采用先沉积本征多晶硅层,再通过磷扩散或者离子注入的方式,进行多晶硅层的磷掺杂。
磷扩散的方法是以POCl3为气源,在700-850℃温度下实现分解、形成PSG,再在850-900℃、N2环境下中,保持30分钟,完成磷原子扩散。
多晶硅层在高温扩散炉中,能同步实现多晶硅的晶化处理,形成原子的规则排列,不需要后续退火工步。
离子注入技术指真空中一束离子束射向一块固体材料,受到固体材料的抵抗而速度慢慢减低,并最终停留在固体材料中的现象。
实际运用中,采用等离子辅助法,以PH3为气源,经过电离,实现P原子注入多晶硅层。
需要加入退火的工艺,进行多晶硅的晶化处理。

TOPCon电池重要技术之一:LPCVD工艺介绍

图11 离子注入法及后续晶化示意图
LPCVD问题之三:LPCVD石英管出现炸裂,需要每15天清洗维护一次;
在淀积过程中石英管和石英舟都会淀积上一层薄膜。
随着工艺生产的增多,这些薄膜越来越厚,当其达到一定厚度时,便会出现硅裂现象,从而导致淀积薄膜中出现颗粒物,或使石英管某端出现一定程度的下沉,造成淀积的膜厚出现不均匀现象。
因此,必须定期清洗石英管。通常用两套石英管和石英舟轮换使用,以缩短维护时间。
LPCVD石英管清洗方法:把反应管从设备上卸下来,采用HF酸或HF酸加HNO3腐蚀,还要用大量去离子水冲洗,然后烘干,过程负杂。
并且反应管较长,一般都长达1.5-2.5米,在清洗或装卸过程中稍不注意,就易损坏。
根据拉普拉斯数据,石英舟清洗周期为15天,且石英管寿命4-12个月,现阶段需要每年更换炉管2-3次,石英件成本在200万/GW。
来源:网络论文,未来智库,华金证券研究所等

原文始发于微信公众号(光伏产业通):TOPCon电池重要技术之一:LPCVD工艺介绍

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作者 808, ab