POE胶膜与EVA胶膜相比,具有更高的水汽阻隔率、耐候性能和更强的抗PID性能,其水汽透过率仅为EVA胶膜的1/8,可以有效降低PID效应,主要用于单晶PERC(发射极和背面钝化电池)双面、N型电池组件的封装。
光伏封装胶膜POE材料发展现状与前景分析
EPE胶膜即“EVA-POE-EVA”三层复合结构膜,属于共挤型POE胶膜,既具备POE胶膜的高阻水性和高抗PID性能,也具备EVA胶膜的双玻组件高成品率的层压工艺特性,适用于PERC双面双玻、N型双面双玻以及其他耐候性要求较高的光伏组件的封装。
光伏封装胶膜POE材料发展现状与前景分析
光伏封装胶膜POE材料发展现状与前景分析

一、POE生产技术及市场需求分析

POE生产技术

01

POE是采用茂金属催化剂的乙烯、丙烯和“-烯烃(1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等)经过配位聚合得到的弹性材料,具有低密度、窄分子量分布等特点,兼具塑料和橡胶的双重特性,综合性能优异,主要被应用在塑料改性(增韧增柔)、汽车部件、光伏封胶膜和鞋材发泡等领域。
光伏封装胶膜POE材料发展现状与前景分析
乙烯基弹性体
其中乙烯基弹性体为主,以乙烯为主要聚合单体,大多为乙烯与1-辛烯或者乙烯与1-丁烯的无规共聚产品,其乙烯含量(质量分数)58%~75%,乙烯与1-辛烯共聚物是目前POE材料中发展迅速的一类。
一般POE共聚单体含量高于20%,反之(共聚单体含量低于20%共聚产物则为聚烯烃塑性体(POP)。
POE与POP之间没有本质的区别,只是共聚单体含量上有所不同,由此也引起二者密度有所差异,一般POP的密度(0.886~0.911g/cm3)高于POE的密度(0.857~0.885g/cm3)。
从两者的性质差异来看,POE具有良好的韧性、耐老化性、耐环境应力开裂性、电绝缘性等,适用于改性增韧聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)和尼龙(PA以及生产电线电缆、汽车零部件、光伏胶膜等,还可以与EVA材料共混发泡制作鞋底材料、汽车坐垫、鼠标垫、箱包里衬等。
POP具有低起封温度、高热粘度、抗污染热封、抗撕裂和透明性等特性,适用于吹膜、挤出、流延用热封层以及食品包装、卫生医疗、个人护理等领域。
根据溶剂状态的不同,POE聚合工艺可分为溶液法聚合、悬浮聚合以及气相聚合工艺。POE的生产通常采用溶液聚合工艺。
相对于其他类型的聚合工艺,溶液聚合工艺在共聚单体类型、共聚单体相对数量和反应温度方面具有更广泛的操作范围,因而被生产商广泛采用。
溶液聚合工艺除了用来生产乙烯基POE/POP、丙烯基POE、三元乙丙橡胶(EPDM)和烯烃嵌段共聚物(OBC)等特殊聚合物产品外,还可以生产线性低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)等产品。
目前全球POE生产商主要有陶氏、北欧化工、埃克森美孚、三井化学、LG化学等公司,合计产能为238.7万吨/。全球POE和POP生产商及产能情况详见表。

全球POE和POP生产商及产能情况

公司及装置地址

产能,万吨/年

商标名称

技术路线

产品类型

陶氏化学

美国得克萨斯州

45.5

Affinity

Insite+CGC

POE/POP

Engage

Versify

美国路易斯安那

23.5

Engage

Insite+CGC

POE/POP/OBC

Infuse

沙特萨达拉

20

Engage

Insite+CGC

POE

西班牙

6.5

Affinity

Insite+CGC

POE/POP

埃克森美孚

美国洛杉矶

13.5

Exact

Exxpol

POE/POP/EPDM

新加坡裕廊岛

30

Exact

Exxpol

POE/POP/EPDM

LG化学,韩国大山

29

Lucene

专有茂金属催化剂

POE

北欧化工,荷兰赫仑

11.8

Queo

专有茂金属催化剂

POE/POP

三井化学

日本

9.9

Tafmer

专有茂金属催化剂

POE

新加坡裕廊岛

20

Tafmer

专有茂金属催化剂

POE/POP/EPDM

SSNC,韩国蔚山

23

Various

Nexlence

POE/LLDPE

SCG-DOW,泰国马塔府

22

Affinity

Insite+CGC

POE/POP

合计

256.7

数据来源:IHSMarkit。
陶氏是目前全球最领先的POE/POP生产商,其独资和合资公司的POE/POP产能为97.5万吨/年,占全球总产能(256.7万吨/年)的38%
早在20世纪60年代中期,陶氏就开发了DowlexTM溶液工艺,采用两台连续搅拌釜式反应器(CSTR)。
1993年,陶氏对DowlexTM溶液工艺的反应器和换热系统进行改造,采用限定几何构型茂金属催化剂(CGC)和专有的Insite溶液聚合技术,在聚合温度90~200℃、聚合压力1~5MPa条件下,以Isopare(混合烷烃)为溶剂,开发出乙烯/1-辛烯聚烯烃弹性体(POE),牌号为EngageTM;后来又开发出乙烯与丙烯、1-丁烯共聚聚烯烃弹性体,牌号为VersifyTM、AffinityTM
全球光伏市场持续增长趋势下,陶氏在2019年推出光伏级ENGAGE™PVPOE系列产品,用其制备的顶部和底部光伏封装胶膜可显著提高光伏发电量、电池可靠性和使用寿命以及抗电势诱导衰减(PID)性能,尤其适用于高效双面光伏电池用胶膜,从而降低度电成本(LCOE)以及光伏电池的总系统成本。
目前,陶氏有两个主要牌号用于光伏组件封装胶,分别为ENGAGE™PV8669(密度为0.873g/cm3,熔融指数为14g/10min)和ENGAGE™PV8660(密度为0.872g/cm3,熔融指数为4.8g/10min),均为乙烯和1-辛烯共聚物。
下表对全球主要POE生产商Dow、ExxonMobil、Mitsui、Borealis、SABICSK的生产工艺参数进行了比较。5家公司工艺各具特色,其中陶氏和埃克森美孚工艺最具代表性,采用双重级联连续搅拌釜式反应器(CSTR),单套产能达到40万吨/年。
典型POE生产工艺参数比较

公司名称

Dow

ExxonMobil

Mitsui

Borealis

SSNC

工艺

DowlexTM

溶液

溶液

BorceedTM

NexleneTM

单套装置产能,万吨/年

≦40

≦40

≦12.5

≦12

≦23

反应器类型及配置

①双重级联CSTR;②双重级联环管

双重级联CSTR

双重级联CSTR

单CSTR

双重级联环管

反应溶剂

Isopare

异己烷

己烷

己烷

环己烷

反应温度,℃

130~150

≤200

150

<200

<200

反应压力,MPa

2~4

10~13

<4

<12

-

物料停留时间,min

①30;②17

10

30~60

10

2

数据来源:IHSMarkit
为解决釜式反应器不易散热的问题,陶氏公司还研发了新的环管溶液聚合反应器,不仅解决了反应器散热的问题,并且提高了聚合物浓度和单体转化率,最终提高了生产效率。
POE通常由茂金属、镍系、钒系等催化剂催化乙烯与高碳α-烯烃无规共聚获得,目前主流的POE催化剂有三类:限定几何构型茂金属催化剂(CGC)、桥连双配体结构茂金属催化剂以及非茂金属催化剂—苯氧基亚胺催化剂(FI)。
1993年陶氏公司采用高温溶液法Insite工艺,通过CGC催化剂首次生产出窄分子量分布(MWD)、长链支化的高性能POE。依据催化剂桥基的不同,CGC催化剂分为硅桥CGC、碳桥CGC、杂环CGC等类型。
总体来看,目前对茂金属催化剂的研究已相当全面,能够通过控制催化剂的结构和对称性来控制产品的结构与性能。非茂金属催化剂由于其配体和金属活性中心的选择范围更为广泛,为催化剂的设计和合成提供了更大空间,能够合成不同拓扑结构的聚烯烃新产品,因此非茂金属催化剂是未来POE催化剂领域又一重要研究方向。

POE产业现状与市场分析

02

全球POE消费现状分析

根据IHSMarkit数据,2021年全球POEPOP的总消费量约170万吨,其POE消费量89万吨,POP消费量81万吨。基于乙烯基POE/POP的消费量约为140万吨;基于丙烯基POE/POP的消费量仅为30万吨。
2021年,全球POE主要消费在热塑性聚烯烃(TPO)材料领域其中车用和非车用TPO消费量分别占40%、27%,电线和电缆领域占13%,泡沫材料领域占比5%,其他领域占13%,包括挤压和模制产品、光伏胶膜、医疗、薄膜、粘合剂、噪声振动抑制应用和鞋类等。
光伏封装胶膜POE材料发展现状与前景分析
2021年全球POE消费结构
POE是汽车部件应用的首选材料,可作为三元乙丙橡胶(EPDM)弹性体组件的替代品。目前,POE已经替代大部分的EPDM用于生产汽车内饰件和外饰件,其占POE总需求的40%,内饰件包括控制台盖、膝垫、仪表板蒙皮、门板、支柱成型件和座椅,外饰件包括前端车身面板、门槛板、侧饰条和保险杠饰板。
加入乙烯基POE树脂,可使汽车部件具备出色的抗低温冲击性能。
丙烯基POE与聚丙烯的相容性高,也能提高材料的抗冲击改性性能。
从全球POE的消费趋势来看,随着POE产品性能的持续改进和应用领域的拓展,预计未来5POE的年均需求增速为5%6%,其中中国、印度、南美和东南亚地区的需求增长较快。
随着全球光伏装机的持续快速增长和POE胶膜渗透率的提升,光伏胶膜已经成为POE消费需求增长最快的领域。
共挤型POE胶膜(EPE胶膜)是将EVA材料和POE材料进行复合改性,由EVA-POE-EVA胶膜通过共挤工艺制造而成,既保留了EVA材料的层压工艺便利性和高粘结性,也兼具POE材料的高阻隔和耐候性能,适用于HJT电池(异质结电池)组件的粘结。
EPE胶膜抗PID性能好,对于单晶PERC电池背面及N型单晶电池正面抗PID性能优异,具有较高的阻水能力、耐UV、耐湿热老化等综合性能,并且产品性价比高,优于常规纯POE胶膜,可节省POE用量,解决胶膜原材料供应瓶颈问题,其在未来光伏胶膜的消费中也将占据重要地。
中国POE生产与消费状况分析
目前我国POE技术研发与投资活动十分活跃,其中一些项目处于中试阶段,也有一些项目进入工业装置建设阶段,另外还有一部分项目处于规划阶段,总生产能力约240万吨/年。
我国POE项目统计(截至20235月)

序号

企业名称

产能,万吨/年

项目进展

投产时间

1

万华化学

2*20

完成中试,工业装置在建

2024

2

卫星石化

10

完成中试,工业装置在建

2024

3

天津石化

10

完成中试,工业装置在建

2024

4

京博石化

5

完成中试,工业装置在建

2024

5

茂名石化

5

完成中试,工业装置在建

2025

6

东方盛虹

30

中试阶段

2025

7

中国石油

10

中试阶段

2026

8

青岛诚志股份

2*10

项目报批阶段

2025

9

辽宁鼎际得石化

40

筹建阶段

2027

10

惠生工程

10

规划阶段

-

11

荣盛石化

2*20

规划阶段

-

12

湛江中捷精创

10

规划阶段

-

13

中能高端新材

10

规划阶段

-

合计

240

目前已经完成POE中试的公司有万华化学、卫星石化、天津石化、京博石化、茂名石化,其工业装置处于建设阶段,总产能70万吨/年,预计2024—2025年建成投产;
东方盛虹、中国石油POE项目处于中试阶段,依据中试结果,预计其工业装置(总产能40万吨/年)在2025-2026年建成投产;
处于报批、筹建阶段的项目包括青岛诚志、鼎际得石化,其工业装置(总产能60万吨/年)预计2025—2027年建成投产;
另外还有惠生工程、荣盛石化、湛江中捷精创、中能高端新材等多家公司的项目处于规划阶段,规划总产能约70万吨/年。
总体上目前国内计划建设POE工业生产装置的企业较多,大部分配套1-辛烯原料装置,但部分企业技术不够成熟,仍需进一步进行中试。
从这些项目规划的投产时间分析,我国POE项目将从2024年开始陆续建成投产,进入产能集中释放期,如果这些项目均按期建成,估计到2025年产能将达到约120万吨/年,届时将会有稳定的产品供应投放市场,满足国内消费需求。
目前国内没有厂家宣布计划生产POP,但由于POP与POE是共线生产,所以在POE实现国产化后,原则上也可以生产POP。
近年来,我国汽车轻量化、以塑代钢、光伏、人造草坪等新兴行业的高速增长,带动POE需求的爆发式增长。
特别是在光伏行业高速发展的驱动下,POE消费需求十分强劲,2022年总消费量约68万吨,其中改性塑料领域消费占比52%,光伏领域消费占比为26%,鞋材领域占比18%
光伏封装胶膜POE材料发展现状与前景分析

2022年中国POE消费领域分布(数据来源:隆众咨询)

根据中国光伏行业协会数据,目前我国POE光伏胶膜的市场渗透率已达到27%~30%,POE胶膜年需求量在30万吨左

由于POE光伏胶膜具有体积电阻率低、水汽透过率低、耐老化性能好、电势诱导衰减小等优点,其市场渗透率有望将进一步提高。

根据行业估计,在保守情形下,国内POE胶膜需求将从2021年的26万吨增长至2025年的约57万吨;在乐观情形下,2025年POE胶膜需求量将达到约73万吨,需求量是2021年2.4倍。
由于之前没有POE工业生产装置,国内POE供给全部依赖进口,2022年进口量68万吨,进口价格在22000~28000元/吨,主要来自美国、中东、日本、韩国、新加坡及欧洲等国家和地区,生产商主要为陶氏、埃克森美孚、三井、沙比克、北欧化工等。
国内POE下游消费增长最快的领域是光伏胶膜,随着双玻组件、双面电池的大规模应用,预计POE消费将保持旺盛增长态势,尤其是POE多层共挤胶膜在光伏中的使用会进一步提高。
从我国POE整体消费趋势分析,除了光伏胶膜领域外,汽车用改性塑料领域对POE的消费需求潜力也很大。
目前国外汽车保险杠的共混改性大部分采用POE弹性体,而我国仅有20%左右的保险杠材料采用POE。我国汽车和塑料行业的生产体量巨大,新能源汽车材料轻量化发展不断提速,预计未来POE在车用材料领域的消费需求将进一步扩大。
光伏封装胶膜POE材料发展现状与前景分析
光伏封装胶膜POE材料发展现状与前景分析

二、光伏胶膜发展前景分析

1)从市场需求角度看,光伏胶膜消费总体呈现旺盛增长趋势,POE胶膜和EPE胶膜的消费占比将不断增加
我国EVA光伏胶膜产业经过多年的发展,正在加速替代进口产品,成为全球光伏胶膜市场的主导力量,市场集中度较高,福斯特、海优新材、斯威克等企业占据国内主要市场份额。
根据中国光伏个行业协会数据,目前EVA胶膜仍为主流封装材料,约占64%的市场份额,但POE胶膜和共挤型EPE胶膜因其高抗PID性能和高阻水性能,能够适用于双玻组件和新一代太阳能电池技术,市场需求逐年增长,2022POE胶膜和EPE胶膜合计市场占比提升至35%,未来二者市场占比将进一步增大,到2030年将超过EVA胶膜的市场份额,达到约50%
光伏胶膜产业的发展方向主要受下游光伏装机需求、新一代太阳能电池技术发展和双面组件市场份额提升等因素的影响。
根据国家能源局公开的数据,2022年光伏发电装机突破3.93亿千瓦,风电3.65亿千瓦,距离到2030年风电和太阳能发电总装机容量达到12亿千瓦以上的目标仍有一定距离。
另外,根据2021年10月国务院印发《2030年前碳达峰行动方案》,到2025年,新建公共机构建筑、新建厂房屋顶光伏覆盖率力争达到50%,由此来看预计光伏产能仍将继续保持快速增长,进而带动光伏胶膜等相关原材料需求量不断扩大。
随着国家对光伏行业的政策支持和市场潜力的释放,预计到2030年,我国新增光伏装机将在120~140吉瓦,光伏胶膜市场规模将达到172~201亿元。
2)从产品替代角度看,POEEVA胶膜均有各自的优势和需求,未来将呈现EVAPOEEPE三种胶膜共存的局面

光伏封装胶膜POE材料发展现状与前景分析

近年来,成本相近而发电效率更高的太阳能双玻组件逐渐被市场所接受,但由于电池减薄、双玻组件压缩框架材料导致水汽进入,潜在致降解(PID)衰减问题比较严重。
POE胶膜具有优异的水汽阻隔性,可以大幅度提高抗PID性能,规避EVA胶膜的弱点,目前业界普遍使用POE单独或者POE与EVA复合来解决PID问题。
POE材料也有其自身的缺点,主要是使用过程中容易产生气泡、光伏组件层压良率低,而且材料严重依赖进口,采购成本较高,产品和原料供应不稳定。
综合来看,POE胶膜和EVA胶膜在不同的细分市场上均有各自的优势和需求,POE胶膜只是部分替代EVA,不太可能完全替代EVA胶膜。
预计短期内,光伏封装胶膜将仍然主要使用透明EVA及白色EVA。白色EVA胶膜相比透明EVA胶膜具有更高的反射率,主要应用在单面发电光伏组件的背面,对于单玻和双玻组件可分别实现1~3W和7~10W的功率增益。
POE胶膜相比EVA胶膜有更高的水汽阻隔率,可以避免PID现象,有效提升双面组件的抗老化性能。由于EPE共挤膜结合了EVA良好的粘合性能和POE的抗PID性能,被认为是光伏胶膜组件的未来主流趋势。
短期内由于POE市场供应紧张且价格高于EVA产品,POE在光伏封装应用中大量替代EVA占据较大市场份额的可能性很小,但随着2025年国内POE产能释放,POE的性价比将逐渐被下游消费者认可,其消费量将得到快速增长。
总体来看,光伏市场将呈现EVA、POE、EPE三种胶膜共存的局面,产品质量和性能也将不断提升,满足不同客户的需求。
(3)从生产技术角度看,聚合单体高碳“-烯烃技术、茂金属催化剂技术、高温溶液聚合技术壁垒逐渐取得突破,加速POE材料实现国产化
POE诞生近30年时间,国内至今未实现工业化生产,主要缘于存在三个核心技术壁垒:
  • 一是高碳α-烯烃的自给能力不足;

  • 二是茂金属催化剂体系的研究滞后于国际先进水平;

  • 三是对高温溶液聚合工艺的自主研发偏弱。
在高碳α-烯烃的供应方面,目前国内POE共聚单体1-辛烯生产能力相对较低,掌握其生产技术的企业较少。目前中国石油、中国石化、浙江石化、京博石化、卫星化学等已建成运行1-辛烯合成工业试验装置。总体而言国内1-辛烯生产技术已完全成熟,为POE工业生产创造了良好条件。
中国石油、中国石化、万华化学等均在茂金属催化剂合成POE领域进行了研发布局,申请了多项技术专利,茂金属催化剂合成技术已经趋于成熟,下一步需要加快产业化应用步伐。
在POE高温溶液聚合工艺研究方面,万华化学、京博石化、斯尔邦、卫星化学、中国石化、中国石油等均开展了聚合工艺技术攻关,已进入中试阶段或已完成中试,为工业生产提供成熟条件。
值得一提的是,中国石油石油化工研究院经过多年研发攻关,成功开发出系列α-烯烃(1-丁烯、1-己烯、1-辛烯)成套生产工艺技术,并实现工业应用,同时攻克了POE高温高活性共聚茂金属催化剂制备、高黏体系传质和聚合产物深度脱挥等技术难题,研发出专用POE催化剂和丁烯基及辛烯基系列产品,于2023年5月建成千吨级POE装置并实现中交,下一步将加紧开展中试,为中国石油POE工业装置建设提供技术支持。
光伏封装胶膜作为光伏组件主要材料之一,其消费需求旺盛、市场潜力巨大。整体而言,光伏胶膜的未来发展趋势可归纳为三点:
  • 一是胶膜生产技术迭代加速,产品替代加快。
目前EVA胶膜是光伏封装胶膜市场的主流材料,基于N型电池是太阳能电池未来主要发展方向,在电池N型化、电池功率大型化、盖板玻璃减薄以及双玻组件增多的趋势下,电池封装胶膜技术迭代加快,POE胶膜和多层共挤胶膜(EPE)以其优异的性能,消费需求不断扩大,并加快对EVA胶膜的替代,未来将呈现EVA、POE、EPE等多品种胶膜相互并存的格局。
  • 二是POE胶膜进口替代空间大,技术国产化是未来几年关注的热点。
当前EVA胶膜的生产与供给已经完全国产化,并且部分替代进口产品,处于提质扩产阶段,而POE胶膜由于国内技术研发起步较晚,尚不能自主生产,市场消费完全依赖进口产品,在市场需求驱动下,POE技术研发与产业化成为新材料行业关注的重大热点。
  • 三是国内POE技术研发及工业化项目投资活跃,即将迎来POE产能释放期。

在我国产业政策指导下,经过能源与新材料行业的努力,POE中试技术攻关进展迅速,聚合单体高碳“-烯烃技术、茂金属催化剂技术以及高温溶液聚合技术壁垒逐渐取得突破,POE工业化装置建设十分密集,2025年将迎来国产POE产能集中释放期,有力支撑POE胶膜技术加快国产化,推动我国光伏产业和新能源行业高质量发展。

参考资料:光伏封装胶膜材料发展现状与前景分析,黄格省等,中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院
艾邦将于10月20日在无锡举办2023年第二届光伏材料论坛,届时万华化学新材料事业部POE行业经理  韩笑奇将给大家带来万华创新材料助力光伏行业可持续发展主题演讲,介绍万华化学POE的量产情况及在光伏胶膜领域的应用情况,敬请期待!

原文始发于微信公众号(艾邦光伏网):光伏封装胶膜POE材料发展现状与前景分析

艾邦建有“光伏产业交流群”,群友有光伏电站、BIPV、光伏组件,电池片、背板,封装胶膜,接线盒、接插件、光伏边框、光伏支架、逆变器、光伏玻璃等零部件以及EVA、POE、PVDF、PPO、PA、硅PC、PET膜、氟材料、光伏银浆、焊带、粘接剂等材料以及相关生产、检测设备的上下游企业。欢迎扫码加入探讨。 光伏连接器的安装步骤

作者 808, ab