光伏组件中封装胶膜主要用于保护电池片,提高组件的使用寿命。乙烯醋酸乙烯酯共聚物(EVA胶膜)是目前应用相对最广泛的高分子胶膜,其工艺成熟且性价比高

熔融指数对POE胶膜性能的影响

EVA胶膜

但EVA胶膜水汽透过率低,容易分解释放醋酸分子,腐蚀玻璃和背板等部件,缩短组件的使用寿命。近年来,发现在电站使用过程中EVA胶膜存在严重的电势诱导衰减(PID)现象,导致电站输出功率大幅下降,严重影响电站运营效率。可见封装材料的性能直接决定了电池片和组件的使用寿命。

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POE胶膜

POE胶膜由茂金属作催化剂开发而来,是具有相对窄分子质量分布、窄共聚单体分布、结构可控的新型聚烯烃热塑性弹性体。乙烯-a-烯烃共聚物(POE)为代表的聚烯烃材料具备优异的透光性、电绝缘性、水汽阻隔性以及出色的耐候性能和抗PID性能,被认定为替代EVA封装材料的理想材料。

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PID现象

自2017年以来光伏组件封装材料POE胶膜使用量仅次于EVA胶膜,主要原因是POE树脂成本高于EVA树脂。

近两年随着光伏组件持续扩产,受EVA树脂产能限制,加快了POE树脂的技术和市场开发,目前POE树脂量升价跌,市场占有率不断提高。EVA胶膜相对POE胶膜价格优势逐步减弱,当POE胶膜生产企业加速降本增效,将来有望超过EVA胶膜的使用量,促进光伏电站效益的提升。

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试验样品配方

POE胶膜的配方如表1所示。按表1将POE树脂与各助剂在立式混色机内精细共混,混合好后陈化放置24h,再将混合料加入小型挤出机,通过流延法制备厚度为0.5mm的POE胶膜。

表1 POE胶膜的配方
熔融指数对POE胶膜性能的影响
熔融指数对POE胶膜性能的影响
结果与讨论
熔融指数对POE胶膜性能的影响
01
不同POE胶膜的交联度

POE是非极性分子结构,通过化学交联形成网状结构,可有效提高其力学性能和耐老化性能层压固化条件的温度和时间均影响交联度。

《光伏组件封装用乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)胶膜》(GB/T29848—2018)标准要求EVA胶膜交联度≥75%,行业内一般层压固化条件140℃、20min即可达到国标要求。但POE分子属于非极性分子,导致在相同条件下层压固化,其交联度低于极性的EVA胶膜。

《光伏组件封装用共聚烯烃胶膜》(T/CPIA0006—2017)标准要求交联型共聚烯烃胶膜的交联度≥60%。目前行业内POE胶膜的层压固化条件一般为145℃、20min,图1是在此条件下不同POE胶膜交联度变化趋势,A样品交联度75.1%相对最大。

熔融指数对POE胶膜性能的影响

图1 不同POE胶膜的交联度

熔融指数(MI)是反映树脂流动性能的重要指标,MI越高,树脂的流动性能越好,越有利于加工。由图1可知,在相同温度和层压时间下,MI越高,流动性越好,POE分子链段和自由基碰撞速率越快,故交联度越高。可见在其他条件相同时,熔融指数在一定程度上影响POE胶膜的交联度。

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02
不同POE胶膜的透光率

不同POE胶膜的透光率如表2所示。

表2 不同POE胶膜的透光率
熔融指数对POE胶膜性能的影响

由表2可知,POE胶膜在200~1100nm波长范围内透光率均在91%~92%之间,差异不大。

可见材料的透光率主要由材料的结晶性能决定,而结晶性是由材料内部分子规则性和分子之间的对称性决定,材料的流动性能对材料的结晶性能无影响,故POE胶膜透光率不随熔融指数变化,由材料的本体结构决定。

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03
不同POE胶膜的剥离强度

POE胶膜的黏结性能如图2所示。

熔融指数对POE胶膜性能的影响

图2 不同POE胶膜的剥离强度

A的剥离强度为209N·cm-1,B的剥离强度为145N·cm-1,C的剥离强度为211N·cm-1,可见POE胶膜的剥离强度不随MI线性变化。由于POE本身的结晶度高、相对分子质量很大,分子链不易运动和扩散,其表面分子排列非常精密,孔隙率低。

在一定范围内随着MI增大,表面能增大,剥离强度增加。但MI减小到一定范围,材料表面能虽然降低了,材料的本体强度却随之增大,所以POE胶膜的剥离强度也会增大。

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04
不同POE胶膜的体积电阻率

不同POE胶膜的体积电阻率如图3所示。由图3可知,体积电阻率的变化趋势和交联度趋势相同,随着熔融指数的降低,POE胶膜的体积电阻率随之降低。

熔融指数对POE胶膜性能的影响

图3 不同POE胶膜的体积电阻率

A的体积电阻率相对最大5.8×1015Ω·cm,C的体积电阻率相对最小1.13×1015Ω·cm。从以上结果可以看出,熔融指数越高,交联度越高,分子间的网状结构越致密,胶膜的绝缘性能越好,体积电阻率越高。

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05
不同POE胶膜的耐老化性能

光伏组件在户外使用过程中,会经历风吹日晒雨淋,故对耐候性能有较高的要求。POE胶膜具有优异的水汽阻隔能力和粒子阻隔能力,水汽透过率仅为EVA胶膜的1/8左右,由于分子链结构稳定,老化过程不会分解产生酸性物质,导致其具有优异的抗老化性能,是高效高可靠光伏封装胶膜的首先材料

不同POE胶膜湿热和紫外老黄变指数如表3所示。由表3可知,不同熔融指数的POE胶膜湿热老化黄变指数在0.5~1.0之间,紫外黄变指数在0.1~0.3之间波动,老化性能差异不大。

表3 不同POE胶膜湿热和紫外老黄变指数
熔融指数对POE胶膜性能的影响

这是由于影响POE胶膜耐老化性能内因主要是POE胶膜的物理结构,由凝聚态结构以及配方条件决定,而热、氧、阳光以及湿汽是引起高分子材料老化的外在因素。由于实验过程中POE胶膜仅熔融指数不同,其他条件均相同,故耐老化性能相差不大。

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06
不同POE胶膜的抗PID性能

PID全称电势诱导衰减,PID应使得大量电荷聚集在电池表面,使电池表面钝化失效,从而导致电池组件的功率骤降

组件的封胶胶膜EVA材料无法做到100%绝缘,使用过程中,水汽透过硅胶板、背板等渗透到组件内部,EVA材料遇水后发生分解,从而产生只有移动的醋酸和玻璃表面析出的碱反应后,会形成钠离子,在外加电场作用下,向电池片表面移动,聚集到电池表面的减反射层从而导致PID现象的发生。

PID现象导致光伏电站发电效率降低,使用寿命缩短,严重影响了光伏电站的运营效率,故目前各组件厂对抗PID性能愈发重视,其已成为衡量组件质量和电站寿命的重要性能指标。

将样品A、B和C分别在相同条件下用来封装光伏组件,然后测试其抗PID性能,结果如图4所示。

熔融指数对POE胶膜性能的影响

图4 不同POE胶膜的抗PID衰减

由图4可知,这3POE胶膜均具有优异的抗PID性能,96hPID性能均小于0.5%同时发现熔指越高POE胶膜的抗PID性能相对越好,样品APID衰减仅0.27%,这是由于A的交联度和体积电阻率最高,其致密性和绝缘性能相对最好,可减少电荷聚集到电池表面的减反射层,从而降低电势诱导衰减。

2023

采用精细共混、陈化以及熔融共挤流延法制得不同熔融指数下的POE胶膜,指出熔融指数对交联度、体积电阻率、剥离强度和抗PID性能均有影响,对透光率和耐候性能影响较小。

3种不同熔融指数POE粒子制成的POE胶膜实验中,得出熔指最大的A样品其交联度、体积电阻率、抗PID性能最好。这说明熔融指数不仅影响生产的加工性能,对产品交联度、体积电阻率、抗PID性能也产生了积极作用,生产上可以利用该特点,有针对性地选择熔融指数来提高产品某方面性能。

来源: 熔融指数对POE胶膜性能的影响

原文始发于微信公众号(光伏产业通):熔融指数对POE胶膜性能的影响

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作者 808, ab